兰州化物所区域选择性氢胺甲基化反应研究取得新进展
有机胺是一类重要的化工中间体,广泛用于农药医药、生物活性天然产物以及功能材料单体等化学品的合成。烯烃的氢胺甲基化是一类重要的串联羰基化反应,能以一锅的方式直接合成有机胺,具有100%原子经济性。然而,目前的氢胺甲基化反应中,均相催化体系存在昂贵铑、钌金属难以重复使用,双相催化工艺反应效率较低,同时多相催化的区域选择性氢胺甲基化鲜有报道。因此,亟需设计高效的多相催化剂用于氢胺甲基化反应,以获得优异的产率、选择性以和可重复使用性。
中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室均多相融合催化课题组长期致力于多相羰基化反应的研究(Green Chem., 2018, 20, 3457; Chin. J. Chem., 2019, 37, 139; Green Chem., 2019, 21, 4040; Adv. Synth. Catal., 2020, 362, 2348;J. Catal., 2021, 401, 321)。
近期,该课题组基于均多相融合催化的理念,以DPMphos和p-3vPPh3为共聚单体,创制了一种新型原位封装单原子铑的聚合物催化剂—Rh@CPOL-DPMphos&p-3vPPh3,并将其首次应用于烯烃的多相氢胺甲基化反应,以良好至优异的产率和直链选择性获得相应产物胺。聚合物催化剂中多级孔道的限域效应和双膦配体DPMphos的配位作用协同促进了氢胺甲基化反应活性和区域选择性的提升,且在聚合物催化剂循环使用过程中没有检测到铑的流失。